Političku karijeru započeo je na lokalnim izborima 1993., kada je izabran za vijećnika u Gradskom vijeću Grada Krka
Krčki gradonačelnik Darijo Vasilić (PGS/SDP) najdugovječniji je lokalni čelnik u Hrvatskoj, a mandat gradonačelnika obnašat će i sljedeće četiri godine. U prvom krugu današnjih lokalnih izbora uvjerljivo je pobijedio i osvojio 1957 glasova dok je njegov protukandidat Zoran Mergl (HSLS) osvojio tek 282 glasa.
Vasilić je rođen 1966. u Rijeci, oženjen je i otac jednog djeteta. Diplomirao je matematiku i informatiku na Filozofskom fakultetu u Rijeci. Hobiji kojima ispunjava slobodno vrijeme su čitanje, jedrenje, izleti i šetnje u prirodi s obitelji, vožnja biciklom i skijanje. Početkom 1990-ih zaposlio se u Osnovnoj školi Fran Krsto Frankopan kao profesor matematike i informatike, a političku karijeru započeo je na lokalnim izborima 1993., kada je izabran za vijećnika u Gradskom vijeću Grada Krka.
Parlamentarna većina iste godine izabire ga za gradonačelnika Krka, čime postaje najmlađi gradonačelnik u Hrvatskoj. Godine 1997. godine učlanjuje se u Primorsko-goranski savez te osvaja drugi gradonačelnički mandat. Od 2001. do 2003. godine izabran je za zastupnika u Hrvatskom saboru i postaje član Odbora za lokalnu i regionalnu samoupravu, navodi gradonačelnik.hr.
Za vrijeme svog trećeg gradonačelničkog mandata proglašen je gradonačelnikom godine u ocjenjivanju Hrvatske radiotelevizije i Hrvatske gospodarske komore pod nazivom 'Turistički cvijet – kvaliteta za Hrvatsku'. Godine 2005. izabran je za gradonačelnika u četvrtom mandatu, a iste godine postaje i članom Županijske skupštine Primorsko-goranske županije.
Na konvenciji PGS-a 2008. izabran je za predsjednika stranke, a na prvim neposrednim izborima za gradonačelnika Krka, 2009. godine, s podrškom birača u prvom krugu od 80 posto osvaja i peti gradonačelnički mandat. Godine 2013. postaje jedini gradonačelnik u Hrvatskoj u šestom mandatu, a sedmi – na izborima 2017. – osvaja kao jedan od tri gradonačelnika bez konkurencije na izborima, s podrškom 85,97 posto birača u prvom krugu, što je ujedno drugi najbolji rezultat tih izbora. Iako je na izborima 2021. imao protukandidata, pobijedio je ponovo u prvom krugu s osvojenih 80,26 posto glasova, trećim najboljim rezultatom izbora.