Za ulogu naslovnog lika, Oscara 'Oza' Diggsa, filmaši su tražili Jamesa Franca. 'James je vrlo senzibilan mladić i zbilja smo ga htjeli za ovu ulogu', kaže redatelj Sam Raimi. 'Trebali smo nekoga tko se nalazi u dodiru sa svojim emocijama zbog toga što glumi lik dobroga srca. Zbilja sam trebao onog glumca koji ima kvalitetu u samome sebi. James, istovremeno duhovit i simpatičan, ima veliko pravo srce koje dijeli sa svojom publikom.
Franco je uživao glumiti lik Oscara Diggsa i istraživati podrijetlo velikog čarobnjaka. Opisuje Oscara: 'U početku je on pomalo razuzdan, radi kao mađioničar u putujućem cirkusu. Međutim, kada završi u zemlji Oz svi problemi s kojima se suočavao u stvarnom svijetu sada se čine puno ekstremnijima, ali također i transformativnijima. Sam lik napisan je na specifičan način – pomalo zafrkant, pomalo prevarant, pomalo zavodnik, pomalo vodvilj – a sve m ije to bilo privlačno', dodaje Franco. 'U neku ruku on ima mnogo dodirnih točaka između Charlieja Chaplina i Clarka Gablea: poletni zafrkant, ali istovremeno i mladić koji nikako ne liči na tradicionalnog junaka. On na izrazito neuobičajen način rješava svoje probleme i zbog svega toga obožavam njegov lik.'

Nakon što Francov lik čarobnjaka Oscara Diggsa dođe u Oz tamo upoznaje tri prekrasne vještice: Theodoru, Evanoru i Glindu. Glindu, Dobru vješticu, glumi Michelle Williams koja pokušava uvjeriti Diggsa da je zemlja Oz u opasnosti zbog zle Evanore dok se istovremeno nada da je upravo on odgovor na proročanstvo koje kaže da će jednoga dana čarobnjak doći i vratiti red i mir u zemlju.
Prilikom odabira glumice Williams za ulogu, Raimi je izjavio: 'Michelle ima taj pravi pozitivni duh i dubinu duše. Ona je zbilja dobra osoba i bila mi je potrebna glumica koja će na taj način glumiti Glindu.'
'U filmu zapravo glumim dva lika', reći će glumica Williams. 'U prvom dijelu filma glumim Oscarovu djevojku s farme iz Kansasa, Annie, a u drugom dijelu glumim Glindu, Dobru vješticu. Ona je mlađa verzija Glinde koju svi dobro poznajemo iz knjiga. O svojoj Glindi razmišljam kao o vještici koja tek razvija svoje moći.'

Kolegica glumice Williams, dobitnica Oscara Rachel Weisz ('Brižni vrtlar') također hvali svoje vrijeme provedeno s redateljem Raimijem tijekom snimanja filma: 'Ono što me zbilja privuklo ulozi Evanore jest to da sam imala priliku biti zločesta cura. Ona se tako dobro zabavlja dok je zločesta i mislim da me upravo to najviše privuklo njezinom liku. Svidio mi se scenarij. Mislim da je pun mašte i originalnosti priče o čarobnjaku i vješticama.'
Komentirajući glumicu Rachel Weisz kao Evanoru, redatelj Sam Raimi izjavljuje: 'Rachel je visoko cijenjena svjetska glumica. Bio sam oduševljen kada je prihvatila ulogu. To je osoba koja sve može pretvoriti u stvarnost, a u ovom filmu koji se uglavnom sastoji od fantastičnih elemenata trebao sam glumce koji će svojim realističnim performansama uvjeriti publiku da gledaju nešto realno. Svidjela mi se njezina gluma Evanore zbog toga što ju je trebala odglumiti na dva potpuno različita načina i u tome je u potpunosti uspjela.'

Mila Kunis glumi Evanorinu prekrasnu, nevinu sestru Theodoru kojoj vrlo lako manipuliraju i njezina moćna sestra i šarmantni Oscar Diggs.
'Kada ju prvi puta upoznamo, Theodora je dobra vještica', govori Raimi o njezinom liku. 'Kada Oscar prvi put dođe u zemlju Oz njih dvoje se upoznaju i on doslovno oslijepi od njezine ljepote. Ona je nevina i ima predobro srce, pa James njom lako manipulira. U tom trenutku filma, Oscar je još uvijek veliki manipulator i sebičnjak. On joj se udvara, a nakon toga je ostavlja i slama joj srce.'
'Theodora je vrlo lijepa, slatka, naivna vještica koja zbilja želi svojoj zemlji donijeti mir', objašnjava Mila Kunis. 'To je djevojka koja očajnički želi vjerovati u dobro i vjeruje u dobronamjernost društva, dobronamjernost ljudi i dobronamjernost čitavog svijeta... Kao da uopće nije u doticaju s pravim zlom za koji smatra da niti ne postoji. Postoji proročanstvo koje je prorekao Glindin otac na svojoj smrtnoj postelji o čovjeku koji će doći i spasiti zemlju Oz', nastavlja glumica. 'Čim ugleda Oscarov balon koji pada s neba, a na kojem su ispisane riječi The Great and Powerful Oz ona bez sumnje povjeruje da je upravo došao veliki i moćni čarobnjak koji će spasiti zemlju od Zle vještice.'